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染料-針織服裝面料知識(shí)大全-邦巨紡織
染料是指能使其他物質(zhì)獲得鮮明而牢固色澤的一類有機(jī)化合物,由于現(xiàn)在使用的顏料都是人工合成的,所以也稱為合成染料。染料和顏料一般都是自身有顏色,并能以分子狀態(tài)或分散狀態(tài)使其他物質(zhì)獲得鮮明和牢固色澤的化合物。
染料分類
按染料性質(zhì)及應(yīng)用方法,可將染料進(jìn)行下列分類。
按狀態(tài)分
水性色漿、油性色漿、水性色精、油性色精
按用途分
陶瓷顏料、涂料顏料、紡織顏料、塑料顏料
按來(lái)源分
天然染料分植物染料、動(dòng)物染料、合成染料(又稱人造染料)
直接染料
這類染料因不需依賴其他藥劑而可以直接染著于棉、麻、絲、毛等各種纖維上而得名。它的染色方法簡(jiǎn)單,色譜齊全,成本低廉。但其耐洗和耐曬牢度較差,如采用適當(dāng)后處理的方法,能夠提高染色成品的牢度。
活性染料
又稱反應(yīng)性染料。這類染料是50年代才發(fā)展起來(lái)的新型染料。它的分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)或一個(gè)以上的活性基團(tuán),在適當(dāng)條件下,能夠與纖維發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成共價(jià)鍵結(jié)合。它可以用于棉、麻、絲、毛、粘纖、錦綸、維綸等多種紡織品的染色。
硫化染料
這類染料大部分不溶于水和有機(jī)溶劑,但能溶解在硫化堿溶液中,溶解后可以直接染著纖維。但也因染液堿性太強(qiáng),不適宜于染蛋白質(zhì)纖維。這類染料色譜較齊,價(jià)格低廉,色牢度較好,但色光不鮮艷
分散染料
這類染料在水中溶解度很低,顆粒很細(xì),在染液中呈分散體,屬于非離子型染料,主要用于滌綸的染色,其染色牢度較高。
酸性染料
這類染料具有水溶性,大都含有磺酸基、羧基等水溶性基因??稍谒嵝浴⑷跛嵝曰蛑行越橘|(zhì)中直接上染蛋白質(zhì)纖維,但濕處理牢度較差。
涂料
適合于所有纖維,通過(guò)樹脂機(jī)械的附著纖維,深色織物會(huì)變硬,但套色很準(zhǔn)確,大部分耐光牢度好,水洗牢度良好,尤其是中、淺色。
染料的命名
染料的三段命名法,使用比較方便。例如還原紫RR,就可知道這是帶紅光的紫色還原染料,冠稱是還原,色稱是紫色,R表示帶紅光,兩個(gè)R表示紅光較重。
目前,有關(guān)染料的命名尚未在世界各國(guó)得到統(tǒng)一,各染廠都為自己生產(chǎn)的每種染料取一個(gè)名稱,因此出現(xiàn)了同一種染料可能有幾個(gè)各稱的情況。
中國(guó)染料命名用詞
1、冠稱
直接,直接耐曬,直接銅藍(lán),直接重氮,酸性,弱酸性,酸性絡(luò)合,酸性媒介,中性,陽(yáng)離子,活性,還原,可溶性還原,分散,硫化,色基,色酚,色藍(lán),可溶性硫化,快色素,氧化,縮聚,混紡等。
2、色稱
嫩黃,黃,金黃,深黃,橙,大紅,紅,桃紅,玫紅,品紅,紅紫,棗紅,紫,翠藍(lán),湖藍(lán),艷藍(lán),深藍(lán),綠,艷綠,深綠,黃棕,紅棕,棕,深棕,橄欖綠,草綠,灰,黑等。
3、色光
B-帶藍(lán)光或青光;G-帶黃光或綠光;R-帶紅光
色光品質(zhì)
F-表示色光純;D-表示深色或稍暗;T-表示深、C-耐氯,棉用、I-士林還原染料的堅(jiān)牢度、K-冷染(中國(guó)活性染料K表示熱染)、L-耐光牢度或均染性好、M-混合物、N-新型或標(biāo)準(zhǔn)、P-適用于印花、X-高濃度(中國(guó)活性染料X表示冷染)。
各國(guó)染料冠稱基本上相同,色稱和詞尾有些不同,也常因廠商不同而異。中國(guó)根據(jù)需要,擬采取統(tǒng)一的命名法則。
染色牢度
染色牢度是指染色織物在使用過(guò)程中或在以后的加工過(guò)程中,染料或顏料在各種外界因素影響下,能保持原來(lái)顏色狀態(tài)的能力。染色牢度是衡量染色成品的重要質(zhì)量指標(biāo)之一,容易褪色的染色牢度低,不易褪色的染色牢度高。染色牢度在很大程度上取決于其化學(xué)結(jié)構(gòu)。此外,染料在纖維上的物理狀態(tài)、分散程度、染料與纖維的結(jié)合情況、染色方法和工藝條件等也有很大影響。
染色牢度是多方面的,對(duì)消費(fèi)者來(lái)說(shuō),一般比較主要的包括:日曬、皂洗、汗?jié)n、摩擦、刷洗、熨燙、煙氣等牢度。另外,紡織品的用途不同或加工過(guò)程不同,它們的牢度要求也不一樣。為了對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行質(zhì)量檢驗(yàn),紡織部門和商業(yè)部門參照紡織品的使用情況,制訂了一套染色牢度的測(cè)試方法和標(biāo)準(zhǔn),下面分別予以簡(jiǎn)單介紹。
1、日曬牢度染色織物的日曬褪色是個(gè)比較復(fù)雜的過(guò)程。在日光作用下,染料吸收光能,分子處于激化態(tài)而變得極不穩(wěn)定,容易產(chǎn)生某些化學(xué)反應(yīng),使染料分解褪色,導(dǎo)致染色織物經(jīng)日曬后產(chǎn)生較大的褪色現(xiàn)象。日曬牢度隨染色濃度而變化,濃度低的比濃度高的日曬牢度要差。同一染料在不同纖維上的日曬牢度也有較大差異,如靛藍(lán)在纖維素纖維上日曬牢度僅為3級(jí),但在羊毛上則為7~8級(jí),日曬牢度還與染料在纖維上的聚集狀態(tài)、染色工藝等因素有關(guān)。
日曬牢度共分8級(jí),1級(jí)最差,8級(jí)最好。
2、皂洗牢度指染色織物在規(guī)定條件下于肥皂液中皂洗后褪色的程度,包括原樣褪色及白布沾色兩項(xiàng)。原樣褪色是印染織物皂洗前后褪色情況。白布沾色是將白布與已染物縫疊在一起,經(jīng)皂洗后,因已染物褪色而使白布沾色的情況。
皂洗牢度與染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)和染料與纖維的結(jié)合狀態(tài)有關(guān)。除此之外,皂洗牢度還與染料濃度、染色工藝、皂洗條件等有關(guān)。
皂洗牢度的試驗(yàn)條件隨構(gòu)成織物的纖維品種而不同,常用皂洗溫度可分為40℃、60℃和95℃三種(每個(gè)染廠都有自己的特定皂洗溫度)。測(cè)試樣品經(jīng)試驗(yàn)、淋洗、晾干后即用“灰色褪色樣卡”按國(guó)家規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)評(píng)級(jí)。皂洗牢度按分為五級(jí)九檔,其中一級(jí)最差,五級(jí)最好,沾色也分為五級(jí)九檔,一級(jí)沾色最嚴(yán)重,五級(jí)為不沾色。
3、摩擦牢度染色織物的摩擦分為干摩擦及濕摩擦牢度兩種。前者是用于白布摩擦織物,看白布的沾色情況,后者用含水100%的白布摩擦染色織物,看白布沾色情況。濕摩擦是由外力摩擦和水的作用而引起,其濕摩擦牢度一般低于干摩擦牢度。
織物的摩擦牢度主要取決于浮色的多少、染料與纖維的結(jié)合情況和染料滲透的均勻度。如果染料與纖維發(fā)生共價(jià)鍵結(jié)合,則它的摩擦牢度就較高。染色時(shí)所用染料濃度常常影響摩擦牢度,染色濃度高,容易造成浮色,則摩擦牢度低。摩擦牢度由“沾色灰色樣卡”依五級(jí)九檔制比較評(píng)級(jí),一級(jí)最差,五級(jí)最好。
汗?jié)n牢度和氯漂牢度按五級(jí)九檔制評(píng)級(jí)。
評(píng)定染料的染色牢度,應(yīng)將紡織物染成規(guī)定色澤濃度才能進(jìn)行比較,這是由于染色濃度不同,會(huì)使測(cè)得的牢度亦不同之故。有關(guān)染后織物的各項(xiàng)染色牢度的試驗(yàn)方法,應(yīng)根據(jù)國(guó)家規(guī)定的方法進(jìn)行,各項(xiàng)牢度的標(biāo)準(zhǔn)也應(yīng)以國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)為準(zhǔn)。
禁用染料與環(huán)保染料
一、禁用染料
近年來(lái),國(guó)際上對(duì)環(huán)境質(zhì)量的惡化與生態(tài)平衡的失調(diào)十分關(guān)切,人類正面臨有史以來(lái)最嚴(yán)重的環(huán)境危機(jī),在環(huán)境污染中,大部分直接與工業(yè)和工業(yè)產(chǎn)品的污染有關(guān)。作為染料中間體的芳胺,已被一些國(guó)家的政府機(jī)構(gòu)列為可疑致癌物,其中聯(lián)苯胺的乙萘胺已被確認(rèn)為是對(duì)人類最具烈性的致癌物。為此,在世界各國(guó),關(guān)注染料生產(chǎn)、強(qiáng)調(diào)環(huán)境保護(hù)已成為當(dāng)務(wù)之急,美國(guó)、歐洲、日本已建立了研究染料生態(tài)安全和毒理的機(jī)構(gòu),專門了解和研究染料對(duì)人類健康與環(huán)境的影響,并制訂了染料中重金屬含量指標(biāo)。美國(guó)染料制造商協(xié)會(huì)生態(tài)委員會(huì)獨(dú)立地研究染料與助劑對(duì)于環(huán)境的影響,確定了各種類商品染料中金屬雜質(zhì)的濃度范圍。
1992年4月德國(guó)在關(guān)于日用品法律的第一條款中寫上了有關(guān)禁用染料的內(nèi)容,但不明確,于是在1994年7月、1994年12月、1995年7月、1996年7月分別發(fā)布了第二次至第五次修正案,并于1997年7月再就有關(guān)條款進(jìn)行更詳細(xì)的補(bǔ)充公布。按德國(guó)Bayer公司1994年的分析,在德國(guó)市場(chǎng)上涉及的禁用染料有118只,依其應(yīng)用類別包括直接染料77只、酸性染料26只、分散染料6只、冰染色基5只、堿性染料3只和氧化色基1只。在1999年SDCresourcefile中登載著德國(guó)VCI(德國(guó)化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì))根據(jù)內(nèi)部研究和1994年第三版“染料索引”所收集的可還原裂解出22種致癌芳香胺的偶氮染料有141只,它們與德國(guó)Bayer公司1994年提出的118只禁用染料相比,有113只染料結(jié)構(gòu)是相同的。若將VCI與Bayer公司提出的禁用染料合并,則共有禁用染料146只,其中直接染料84只、酸性染料29只、分散染料9只、堿性染料7只、冰染料色基5只、氧化色基1只、媒染染料2只和溶劑染料9只。
根據(jù)2000年所發(fā)布的Eco-TexStandard100新版測(cè)試紡織品中有毒物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn),涉及到的禁用染料還包括過(guò)敏性染料、直接致癌染料和急性毒性染料,另外還包括含鉛、銻、鉻、鈷、銅、鎳、汞等重金屬超過(guò)限量指標(biāo),甲醛含量超過(guò)限量指標(biāo),有機(jī)農(nóng)藥超過(guò)限量指標(biāo)的染料,以及含有環(huán)境激素、含有產(chǎn)生環(huán)境污染的化學(xué)物質(zhì)、含有變異性化學(xué)物質(zhì)、含有持久性有機(jī)污染物的染料等。
從染料分子結(jié)構(gòu)分析和染色織物實(shí)測(cè)說(shuō)明,以致癌芳香胺作為中間體合成的染料,包括偶氮染料和其它染料,如未經(jīng)充分提純,即使有微量存在,該染料也屬禁用之列。目前市場(chǎng)上70%左右的合成染料是以偶氮結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的,廣泛應(yīng)用的直接染料、酸性染料、活性染料、金屬絡(luò)合染料、分散染料、陽(yáng)離子染料及縮聚染料等,都含有偶氮結(jié)構(gòu)。偶氮染料不僅用于紡織品的印染,還用來(lái)染皮革、紙張、食品等。應(yīng)該指出,一般情況下偶氮染料本身不會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生有害影響,但部分用致癌性的芳香胺類中間體合成的偶氮染料,當(dāng)其與人體皮膚長(zhǎng)期接觸之后,會(huì)與人體正常新陳代謝過(guò)程中釋放的物質(zhì)結(jié)合,并發(fā)生還原反應(yīng)使偶氮基斷裂,重新生成致癌的芳香類化合物,這些化合物被人體再次吸收,經(jīng)過(guò)活化作用,使人體細(xì)胞發(fā)生結(jié)構(gòu)與功能的改變,從而轉(zhuǎn)變成人體病變誘發(fā)因素,而增加了致癌的可難性。同時(shí)禁用染料也不局限于偶氮染料,在其它結(jié)構(gòu)的染料中,如硫化染料、還原染料及一些助劑中也可能因隱含有這些有害的芳香胺而被禁用。
1.直接染料直接染料是纖維素纖維用染料中數(shù)量較大的一類,在德國(guó)首批118只禁用染料中,直接染料就有77只,占65%。其中以聯(lián)苯胺、二甲基聯(lián)苯胺等三類衍生物作為中間體合成的直接染料為72只,單以聯(lián)苯胺為中間體的直接染料為36只,產(chǎn)量幾乎占直接染料總產(chǎn)量的50%。據(jù)統(tǒng)計(jì),近年來(lái)我國(guó)生產(chǎn)的直接染料中屬于禁用的直接染料達(dá)37只,占我國(guó)生產(chǎn)的直接染料品種總數(shù)的62.7%。
2.酸性染料全世界酸性染料的消耗量?jī)H次于硫化、直接和分散染料,在德國(guó)禁用染料中酸性染料近30只。所涉及的有害芳胺品種較多,分布于聯(lián)苯胺、二甲基聯(lián)苯胺、鄰氨基苯甲醚、鄰甲苯胺、對(duì)氨基偶氮苯、4—氨基—3,2—二甲基偶氨苯及染料本身致癌等廣泛范圍內(nèi)。色譜主要集中于紅色和黑色,其它分布于橙、紫、棕等色譜。包括:弱酸橙R(酸性橙45),弱酸大紅H(酸性紅285),酸性黑NT29(酸性黑29)等。
另外,由2000年所發(fā)布的Eco-TexStandard100新版中新增的禁用酸性染料有4種:已知的直接致癌性染料有2種,它們是C.I.酸性紅26、C.I.酸性紫49;涉及到的過(guò)敏性染料是C.I.酸性黑48;涉及到的急性毒性染料是C.I.酸性橙156、C.I.酸性橙165等。
3.分散染料在德國(guó)禁用的118只染料中,禁用分散染料共6只,未列入但受到22種有害芳香胺影響而被禁用的分散染料,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)有14種,還不包括以此作為復(fù)配染料的組成在內(nèi)。在禁用染料中突出的是C.I.分散黃23,它是紅光黃色雙偶氮分散染料,我國(guó)商品名稱為分散黃RGFL。其它幾種禁用分散染料包括:分散黃E-5R(C.I.分散黃7)、分散橙2G(C.I.分散黃56)和C.I.分散橙149、C.I.分散紅151、C.I.分散藍(lán)1等。
在2000年所發(fā)布的Eco—TexStandard100新版中,涉及到的過(guò)敏性染料品種中分散染料就占了26種。另外,已知的致癌性染料中分散染料有2種,它們是C.I.分散黃3、C.I.分散藍(lán)1。
4.色基與色酚不溶性偶氮染料所用的色基中有許多品種本身為MAK(Ⅲ)A1(MAK意為最大的工作場(chǎng)所濃度)及A2組的致癌或懷疑致癌的芳香胺,理應(yīng)受到禁用。德國(guó)首批公布的禁用色基共5只,疏漏了1只色基。通過(guò)有害芳香胺合成的色酚,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)共有9種。除此之外,還有含同分異構(gòu)體為有害芳香胺的色基,例如:橙色基GC(C.I.色基2)及黃色基GC(C.I.色基44)分別為間一氯苯胺和鄰氯苯胺,是致癌芳香胺對(duì)氯苯胺的同分異構(gòu)體。其它幾種禁用色基:紅色基TR(C.I.冰染色基11)、大紅色基G(C.I.染色基12)、藍(lán)色基B(C.I.冰染色基48)、深藍(lán)色基R(C.I.冰染色基113)和棗紅色基GBC(C.I.冰染色基4)等。
氧化顯色基列入德國(guó)禁用染料的僅有1種,為C.I.顯色基14,或C.I.氧化色基20(76035),即2,4—二氨基甲苯。涉及到的急性毒性染料是C.I.顯色基20、C.I.顯色基24和C.I.顯色基41。
5.堿性染料首批列入德國(guó)禁用染料的堿性染料有3只,它們分別為:堿性棕4、堿性紅42、堿性紅111。其中:C.I.堿性紅111含有對(duì)氨基偶氮苯;C.I.堿性紅42含有鄰氨基苯甲醚;C.I.堿性棕4含有2,4—二氨基甲苯。另有4種堿性染料由德國(guó)VCI公布,因?yàn)楹杏泻Ψ枷惆范唤?。如C.I.堿性黃82含有對(duì)氨基偶氮苯;C.I.堿性黃103含有4,4`—二氨基二苯甲烷;C.I.堿性紅76含有鄰氨基苯甲醚;C.I.堿性紅114含有鄰氨基苯甲醚。
涉及到的急性毒性染料中堿性染料有6種,它們分別是:C.I.堿性黃21、C.I.堿性紅12、C.I.堿性紫16、C.I.堿性藍(lán)3、C.I.堿性藍(lán)7、C.I.堿性藍(lán)81。涉及到的已知直接致癌性染料中堿性染料有1種,即C.I.堿性紅9。
6.活性染料及還原染料在118種禁用染料中沒(méi)有活性及還原兩大類染料,但從22種有害芳香胺出發(fā)。這兩類染料中的個(gè)別品種將受到影響。如活性染料中的活性黃K—R,活性藍(lán)KD—7G,活性黃棕K—GR,活性黃KE—4RNI。等。
還原染料中受到禁用的更少,但如還原艷桃紅R(C.I.還原紅1,73360)是由鄰苯胺作為原料,還有還原紅紫RH(C.I.還原紫2,73385)也是以鄰苯胺為原料,故亦受到禁用的影響。相應(yīng)的可溶性還原染料中的溶靛素桃紅IR及溶靛素紅紫IRH,分別為還原桃紅R及還原紅紫RH隱色體的硫酸酯,也將受到影響。
7.其它類型染料除上述染料外,在常用的其它類型染料中,也由于其染料中使用了某些芳香胺中間體而成為禁用染料。如硫化類染料中的硫化黃棕5G(C.I.硫化棕10,53055)、硫化黃棕6G(C.I.硫化橙1,53050)、硫化淡黃GC(C.I.硫化黃2,53120)、硫化還原黑CLG(C.I硫化黑6)以及硫化草綠ZG、硫化墨綠GH等拼混硫化染料。
在涂料色漿中,因采用含偶氮染料結(jié)構(gòu)為固體制造的染料也受到禁用。包括永固橙G(C.I.顏料橙13,21110)、8205染料金黃FGRN、6103染料金黃FG以及8111染料大紅FFG等。
二、環(huán)保染料
按照生態(tài)紡織品的要求以及禁用118種染料以來(lái),環(huán)保染料已成為染料行業(yè)和印染行業(yè)發(fā)展的重點(diǎn),環(huán)保染料是保證紡織品生態(tài)性極其重要的條件。環(huán)保染料除了要具備必要的染色性能以及使用工藝的適用性、應(yīng)用性能和牢度性能外,還需要滿足環(huán)保質(zhì)量的要求。
環(huán)保型染料應(yīng)包括以下十方面的內(nèi)容:
(1)不含德國(guó)政府和歐共體及Eco-TexStandard100明文規(guī)定的在特定條件下會(huì)裂解釋放出22種致癌芳香胺的偶氮染料,無(wú)論這些致癌芳香胺游離于染料中或由染料裂解所產(chǎn)生;
(2)不是過(guò)敏性染料;
(3)不是致癌性染料;
(4)不是急性毒性染料;
(5)可萃取重金屬的含量在限制值以下;
(6)不含環(huán)境激素;
(7)不含會(huì)產(chǎn)生環(huán)境污染的化學(xué)物質(zhì);
(8)不含變異性化合物和持久性有機(jī)污染物;
(9)甲醛含量在規(guī)定的限值以下;
(10)不含被限制農(nóng)藥的品種且總量在規(guī)定的限值以下;
從嚴(yán)格意義上講,能滿足上面要求的染料應(yīng)該稱為環(huán)保型的染料,真正的環(huán)保染料除滿足上面要求外,還應(yīng)該在生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)環(huán)境友好,不要產(chǎn)生“三廢”,即使產(chǎn)生少量的“三廢”,也可以通過(guò)常規(guī)的方法處理而達(dá)到國(guó)家和地方的環(huán)保和生態(tài)要求。
1.環(huán)保型直接染料
在禁用的染料中直接染料占大多數(shù),所以,近幾年來(lái),環(huán)保型直接染料的開(kāi)發(fā)已成為染料行業(yè)新品種開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)。具體的直接染料品種有以下幾種:
(1)二氨基二苯乙烯二磺酸類直接染料:這類染料色澤鮮艷,牢度適中,直接耐曬橙GGL(C.I.直接橙39)是性能較好的環(huán)保型染料。直接耐曬黃3BLL(C.I.直接黃106)為三氮唑直接染料,耐日曬牢度達(dá)6~7級(jí)。直接耐曬綠IRC(C.I.直接綠34)上染率高,有優(yōu)異的染色牢度,耐日曬牢度達(dá)6~7級(jí),耐水洗牢度達(dá)3~4級(jí)。
(2)4.4`-二氨基二苯脲類直接染料:這類染料無(wú)致癌性,日曬牢度高。應(yīng)用品種較多,屬環(huán)保型染料。如直接耐曬黃RSC(C.I.直接黃50)、直接耐曬紅F3B(C.I.直接紅80)、C.I.直接棕112、C.I.直接棕126、C.I.直接棕152等。
(3)4.4`-二氨基苯甲酰替苯胺類直接染料:這類染料牢度較好,是環(huán)保型染料。如直接綠N-B(C.I.直接綠89)、直接黃棕N-D3G(C.I.直接棕223)、直接黑N-BN(C.I.直接黑166)等。
(4)4.4`-二氨基苯磺酰替苯胺類直接染料:這類染料是以二氨基化合物來(lái)合成黑色直接染料,染色性能與牢度都很好。它廣泛用于棉、麻、粘膠纖維、絲綢、皮革的染色。已開(kāi)發(fā)和篩選出可替代禁用直接染料的產(chǎn)品,如C.I.直接黑166(直接黑N-BN)、C.I.酸性黑210(酸性黑NT)、C.I.酸性黑234等。
(5)二氨基雜環(huán)類直接染料:這類染料是以二氨基雜環(huán)化合物合成的直接染料,如二苯并二惡嗪類直接染料,這類染料色澤鮮艷,著色強(qiáng)度和染色牢度高,耐日曬牢度達(dá)7級(jí)。有代表性的品種有C.I.直接藍(lán)106(直接耐曬艷藍(lán)FF2GL)、C.I.直接藍(lán)108(直接耐曬藍(lán)FFRL)等。
(6)滌/棉(滌/粘)織物用的環(huán)保型直接染料:滌/棉、滌/粘混紡織物等不同性質(zhì)的纖維同浴染色,這要求直接染料具有優(yōu)良的高溫穩(wěn)定性、具有良好的提升力和重演性、具有較好的牢度及環(huán)保性能。上海染料公司開(kāi)發(fā)的直接混紡D型染料,是能達(dá)到上述性能的環(huán)保型染料,目前品種已達(dá)25種以上,如C.I.直接黃86(直接混紡黃D-R)、C.I.直接黃106(直接混紡黃D-3RLL)、C.I.224直接混紡大紅D-GLN、C.I.直接紫66(直接混紡紫D-5BL)、C.I.直接藍(lán)70(直接混紡藍(lán)D-RGL)、C.I.95直接混紡棕D-RS、C.I.直接黑166(直接混紡黑D-ANBA)等。其中個(gè)別品種是銅絡(luò)合物,游離銅應(yīng)在ETAD規(guī)定的極限值(250mg/kg)范圍內(nèi)。
(7)日本化藥公司開(kāi)發(fā)和篩選的KayaeelonC型染料:有C.I.直接黃161(YellowC—3RL)、C.I.直接紅83(RubineC—BL)、C.I.直接藍(lán)288(BlueC—BK)、C.I.直接綠59(CaeenC—CK)、C.I.直接黑117(CreyC—RL)等。
泰國(guó)現(xiàn)代集團(tuán)推出ModernDirect系列高級(jí)直接染料,Dystar公司開(kāi)發(fā)出SiriusPlus系列直接染料,Ciba公司推出CibafixECO直接染料,BASF公司推出Diazol系列直接染料、Yorkshire公司推出Benganil系列直接染料等。這些染料具有相似的功能,如色澤鮮艷、耐曬牢度高、是不含重金屬的環(huán)保型染料,具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性,適用于滌棉混紡織物一浴一步法染色。
2.環(huán)保型酸性染料
(1)紅、橙、黃色酸性染料在已開(kāi)發(fā)的酸性環(huán)保染料中紅色酸性染料有:C.I.酸性紅37、C.I.酸性紅89(弱酸性紅3B、2BS)、C.I.酸性紅145(弱酸性大紅GL)等。而C.I.酸性紅336和C.I.酸性紅361皆為紅色譜的重要品種。橙色酸性染料有:C.I.酸性橙67(弱酸性黃RXL)、C.I.酸性橙116(酸性橙AGT)、C.I.酸性橙156(弱酸性橙3G)。黃色酸性染料主要有:C.I.酸性黃42(弱酸性黃Rs、酸性黃R)和C.I.酸性黃49(酸性黃GR200)。
(2)藍(lán)、綠、紫色酸性染料藍(lán)色譜的環(huán)保型酸性染料大多是溴氨酸衍生物,藍(lán)色新品種較多,如C.I.酸性藍(lán)277、C.I.酸性藍(lán)344、C.I.酸性藍(lán)350、C.I.酸性藍(lán)9(艷藍(lán)FCF)等。綠色酸性染料是蒽醌型的,國(guó)內(nèi)已開(kāi)發(fā)的新產(chǎn)品有C.I.綠17、C.I.酸綠28、C.I.酸性綠41、C.I.酸性綠81等。而紫色的則主要有C.I.酸性紫17(酸性紫4BNS)、C.I.酸性紫54(弱酸性艷紅10B)、C.I.酸性紫48等。
(3)棕、黑色酸性染料棕色酸性染料新品種也較多,較為重要的是C.I.酸性棕75、C.I.酸性棕98、C.I.酸性棕165、C.I.酸性棕348、C.I.酸性棕349等。黑色品種主要有C.I.酸性黑26、C.I.酸性黑63、C.I.酸性黑172、C.I.酸性黑194、C.I.酸性黑210、C.I.酸性黑234、C.I.酸性黑235、C.I.酸性黑242等。
3.環(huán)保型分散染料
分散染料迄今已有1200多個(gè)分子結(jié)構(gòu),商品數(shù)達(dá)到3500多個(gè)。分散染料存在著一些與環(huán)境和生態(tài)保護(hù)不相適應(yīng)之處,主要是部分分散染料會(huì)還原分解產(chǎn)生致癌芳香胺,個(gè)別產(chǎn)品是過(guò)敏性染料,不少產(chǎn)品存在AOX問(wèn)題以及由于印染加工過(guò)程中的熱泳移造成的牢度降低等。
近年來(lái),為提高分散染料的功能和環(huán)保要求,開(kāi)發(fā)了—些新染料,主要有下面幾個(gè)方面:
(1)符合Eco-TexStandard100要求的新型分散染料這類產(chǎn)品主要有Ciba精化公司的CibacetEL用于醋酸纖維及其混紡織物染色的系列染料;BASF公司的DispersolC-VS用于聚酯纖維及其混紡織物染色的系列染料;Yorkshire公司用于醋酸纖維染色的SerisolECF環(huán)保型分散染料;三井-BASF公司的CompactECO系列染料;日本化藥公司的KayalonPolyesterLW適用于聚酯纖維和聚氨酯纖維組成的混紡織物染色的系列分散染料;日本住友公司適用于細(xì)旦聚酯纖維染色的SumikaronMF染料。
(2)取代過(guò)敏性分散染料的新型分散染料在市場(chǎng)上公認(rèn)的過(guò)敏性分散染料中用得較多的是C.I.分散橙76和C.I.分散橙37。用于取代過(guò)敏性染料的主要有日本化藥公司的KayalonPolyesterYellowBrown3RL(EC)143;DyStar公司開(kāi)發(fā)的DianixOrangeUN-SE01環(huán)保型分散染料;日本住友化學(xué)公司的SumikaronBlacS-EC300%分散染料;英國(guó)L.J.Specialities公司開(kāi)發(fā)的LumacronBlackFD分散染料等。
(3)不含有可吸附有機(jī)鹵化物的新型分散染料這類染料主要有Ciba精化公司的TerasilBlueW-BLS染料,它適用于于聚酯纖維及其混紡織物的吸盡染色和連續(xù)染色;BASF公司的開(kāi)發(fā)的PalanilCyanineB200%和PalanilLuminousYellowGN也是不含有可吸附有機(jī)鹵化物的超鮮艷分散染料,它們適用于聚酯纖維及其混紡織物的染色;該公司還向市場(chǎng)推出了DispersolDeepRedSF新一代的高性能分散染料。
(4)具有優(yōu)異洗滌牢度的高性能分散染料這類產(chǎn)品主要有Ciba精化公司開(kāi)發(fā)的具有卓越濕牢度的TerasilW系列新型分散染料,它有11個(gè)品種;DyStar公司開(kāi)發(fā)的DianixHF染料也是具有非常好的洗滌牢度、優(yōu)異的應(yīng)用性能、易使用性等特性的高性能分散染料;BASF公司的DispersolXF是具有頂尖水平洗滌牢度的新型分散染料;還有Clariant公司的ForonBlueRD-SE300,它是一只快速染色用高強(qiáng)度黑色分散染料,具有高的提升力和染浴吸著率,特別是其染色物熱固著后有很好的濕牢度;英國(guó)L.J.Specialities公司開(kāi)發(fā)的具有優(yōu)異洗滌牢度的新型分散染料,商品名稱為ItosperseHW型染料,具有優(yōu)異的洗滌和升華牢度,對(duì)生態(tài)環(huán)境無(wú)害。
(5)可生化降解分散劑組成的環(huán)保型分散染料分散染料商品中的分散劑也是一個(gè)影響環(huán)境保護(hù)的因素,迄今廣泛使用的萘磺酸甲醛縮合物系列分散劑和木質(zhì)素磺酸鹽系列分散劑等都是一個(gè)可生化降解的問(wèn)題。近年來(lái)BASF公司開(kāi)發(fā)成功新型可生化降解的分散劑SetamolE,DyStar公司也研制出可生化降解的新分散劑,并用它們組成環(huán)保型分散染料如DianixECOLiquid系列染料等。
4.環(huán)保型活性染料
(1)高固色率的環(huán)保型活性染料目前,國(guó)內(nèi)固色率較高的活性染料有KE型、ME型、B型,國(guó)外的活性染料有ProcionH-EXL、SumifixSupra、BasilenFm、CibacronC型。這些新型活性染料的固著率都在職80%以上,勻染性和擴(kuò)散性很好,不受浴比、溫度、鹽量變化的影響,洗凈性也好,因有一個(gè)適合的一次吸盡率,具有優(yōu)異的耐光牢度和耐汗?jié)n牢度。
(2)低鹽染色的環(huán)保型活性染料在活性染料染色過(guò)程中,常用無(wú)機(jī)鹽作為促染劑施加到染液中,高含鹽量的廢水,破壞水的生態(tài)環(huán)境,對(duì)農(nóng)作物和人類均構(gòu)成嚴(yán)重威脅。日本住友公司采用SumifixSupraNF及E-XF等環(huán)保型系列染料,鹽用量為一般染料的60%;汽巴公司的CibacronLS型染料對(duì)纖維親和力特別高,染料溶解性好,成鍵牢度高,用鹽量低,只有一般活性染料的1/3~1/2,上染率在90%以上,固色率為80%;日本化藥公司開(kāi)發(fā)的KayacionE-CM染料、KayacionE-MS染料、KayacionE-S133染料,德司達(dá)公司的LevafixEA、LevafixES、LevafixOS系列染料都具有低鹽染色的功能,染料溶解性好,勻染性好,用鹽量少,是對(duì)環(huán)境友好的新產(chǎn)品。
(3)不含重金屬和不含可吸附有機(jī)鹵化物的環(huán)保型活性染料這類活性染料主要有Ciba-cronBlackCNN、BlackW-NN、BlackC-2R、BlackLS-N等和國(guó)產(chǎn)的活性黑KN-GZGC133(顆粒料)等黑色活性染料。
(4)提高牢度的環(huán)保型活性染料這類染料有CibacronLight型染料、SumifixSupraHF及NF系列染料、KayacionE-LE及印花用的AP型染料,它們的耐汗?jié)n—日光牢度都達(dá)到3~4級(jí)及以上。
5.環(huán)保型硫化染料
常用的硫化染料不是過(guò)敏性染料、致癌性染料和急性毒性染料,不含有重金屬和可吸附有機(jī)鹵化物,應(yīng)用時(shí)用鹽量少,水和能量的消耗比活性染料少得多,因此硫化染料也是禁用染料的替代染料之一,尤其是黑色。但是用硫化染料染色時(shí)需要添加硫化鈉和堿使其還原,廢水中含有15%~20%的硫化物以及硫化染料在制造和應(yīng)用時(shí)所產(chǎn)生的硫化氫臭氣帶來(lái)了嚴(yán)重的環(huán)境和生態(tài)污染問(wèn)題。
瑞士的Clariant公司生產(chǎn)的DiresulRDT染料是用對(duì)環(huán)境和生態(tài)無(wú)害的葡萄糖和堿作還原劑取代硫化鈉和堿制成的一種20%的預(yù)還原硫化染料溶液,硫的含量為0.7%~4.0%,幾乎沒(méi)有硫化氫臭氣。由于新染料大大地減少了廢水中硫化物含量,消耗的水量又少,廢水處理簡(jiǎn)單,而且氧化時(shí)使用雙氧水、溴酸鹽或過(guò)二硫酸鹽作氧化劑,氧化廢水也易治理。該公司的DiresulEV新型環(huán)保硫化染料,硫化物含量在50mg/L以下,還原劑為常規(guī)用量的1/3,廢水中硫化物含量大大減少,廢水的COD值也大幅度降低。另外該公司用亞硫酸鹽處理硫化染料氧化體引入硫代硫酸基—SSO3制成的SandozolT型環(huán)保硫化染料,它們的硫化物含量實(shí)際上為“零”,具有水溶性,溶液呈中性,但它們對(duì)纖維素纖維沒(méi)有親和力,主要用于皮革染色。
此外,JamesRobinson公司的經(jīng)預(yù)先還原的硫化染料隱色體溶液,DyStar公司具有低硫化物含量的硫化染料如CassulfonBlackC-BRV、CassulfonCarbonCMRV等都是有利于環(huán)境和生態(tài)保護(hù)的環(huán)保型硫化染料。
6.環(huán)保型還原染料
還原染料不含有會(huì)在特定條件下裂解產(chǎn)生22種致癌芳香胺的偶氮染料,不是過(guò)敏性染料、致癌性染料和急性毒性染料,不含有環(huán)境激素,而且使用時(shí)廢水的色度低,是禁用染料的一種替代品。但從環(huán)境和生態(tài)保護(hù)要求分析,還原染料制造步驟多,合成反應(yīng)復(fù)雜,有時(shí)還使用多氯苯等有機(jī)鹵化物作溶劑和重金屬及其衍生物作催化劑,因此其對(duì)環(huán)境和生態(tài)的污染一直是眾所關(guān)心的問(wèn)題。
BASF公司的IndanthrenColloisol型染料、Ciba精化公司的CibanoneMD型染料、Bezema公司的Benzathrenmicro型染料和三井-BASF公司的Mikethrenes/f型染料等都已達(dá)到了環(huán)保型染料的要求。
上海染料公司的SM型還原染料不僅不含有禁用染料,而且可萃取重金屬的含量在限定值以下,又不含有環(huán)境激素,不含有對(duì)環(huán)境污染的化學(xué)物質(zhì)等,也是一種可取代禁用染料的環(huán)保型還原染料。
7.環(huán)保型陽(yáng)離子染料
陽(yáng)離子染料是聚丙烯腈纖維的專用染料。陽(yáng)離子染料在制造過(guò)程中通常采用氯化鋅使成復(fù)鹽沉淀析出,其商品中鋅的含量很高,一般在15%~20%。ETAD明確規(guī)定鋅是染料中需控制的重金屬之一,所以,環(huán)保型陽(yáng)離子染料的開(kāi)發(fā)主要是染料中含鋅的問(wèn)題。通過(guò)技術(shù)改造,新的制造技術(shù)不再采用氯化鋅,而改用其他對(duì)環(huán)境和生態(tài)無(wú)害的沉淀劑,這樣制得的陽(yáng)離子染料符合環(huán)保型染料要求,如英國(guó)D&GDyes公司的ViocrylRedGRLSZF200%、ViocrylNavyFBLZF、ViocrylBlackFLZF200%等都是不含鋅的陽(yáng)離子染料。
染料的認(rèn)識(shí)
關(guān)于環(huán)保型染料的問(wèn)題目前有很多生產(chǎn)廠家尤其是染料用戶存在著一種誤解,認(rèn)為是凡偶氮染料既是非環(huán)保型染料。實(shí)際上不是這樣。而是含有有致癌成分或裂解出致癌性物質(zhì)的22種染料中間體的偶氮染料才是非環(huán)保型染料。
金融危機(jī)對(duì)染料工業(yè)的影響
金融危機(jī)對(duì)經(jīng)濟(jì)實(shí)體的深度蔓延,使中國(guó)染料工業(yè)遇到了前所未有的挑戰(zhàn)。2008年,行業(yè)發(fā)展產(chǎn)生重大轉(zhuǎn)折,染料、有機(jī)顏料產(chǎn)量年度同比第一次出現(xiàn)負(fù)增長(zhǎng),主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)量都不同程度有所回落,實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)也有較大幅度下降。
今年,染料工業(yè)總體發(fā)展趨勢(shì)仍然未有根本改觀。應(yīng)對(duì)百年一遇的危機(jī),我國(guó)染料工業(yè)走出低谷,亟須積極調(diào)整經(jīng)營(yíng)發(fā)展思路。
“?!敝姓摇皺C(jī)”
當(dāng)前,我國(guó)染料企業(yè)有兩件事需要關(guān)注。一是加強(qiáng)品牌建設(shè),開(kāi)發(fā)特色產(chǎn)品。中國(guó)染料產(chǎn)量占世界產(chǎn)量的60%以上,但市場(chǎng)占有率不足35%,相當(dāng)數(shù)量都是貼牌銷售,只有中國(guó)制造,沒(méi)有中國(guó)品牌。由于品牌的缺失,中國(guó)是染料生產(chǎn)大國(guó)而不是強(qiáng)國(guó)。面對(duì)全球金融危機(jī),購(gòu)買力下降,收入的減少對(duì)價(jià)格便宜的商品需求增加。所以危機(jī)期間,中低端產(chǎn)品的需求可能更穩(wěn)定。價(jià)格便宜的中國(guó)染料品牌推向市場(chǎng)會(huì)更容易被接受和認(rèn)知。與此同時(shí),我們也可抄底收購(gòu)國(guó)際品牌,以入股或控股的方式擁有中國(guó)品牌自己的話語(yǔ)權(quán)、定價(jià)權(quán)。
二是具備實(shí)力的企業(yè)要“走出去”。金融危機(jī)將帶來(lái)新一輪國(guó)際產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移的機(jī)遇,中國(guó)染料企業(yè)可以利用這個(gè)時(shí)機(jī)走出去,到紡織印染業(yè)發(fā)展快、染料市場(chǎng)需求大,而且染化料又不發(fā)達(dá)的國(guó)家去投資生產(chǎn)。應(yīng)積極主動(dòng)地將一些有競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)、環(huán)保安全的產(chǎn)品,利用合資、合作等方式到境外去投資生產(chǎn)??上驳氖?,目前一些國(guó)內(nèi)企業(yè)已經(jīng)在境外合資建廠,有的正在洽談當(dāng)中。
控制總量淘汰落后
控制總量、淘汰落后,對(duì)中國(guó)染料工業(yè)的近期和長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展都具有十分重要的意義。中國(guó)染料年產(chǎn)量目前已經(jīng)達(dá)到70萬(wàn)噸,一個(gè)國(guó)家或地區(qū)這樣高的染料產(chǎn)量,這樣高的占有比重,在染料工業(yè)發(fā)展的歷史上是沒(méi)有的。這勢(shì)必帶來(lái)總量過(guò)剩、環(huán)境壓力和能源壓力,所以淘汰落后產(chǎn)能勢(shì)在必行。危機(jī)形勢(shì)下的市場(chǎng)萎縮,市場(chǎng)重新洗牌在所難免。我們要通過(guò)企業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整、加快產(chǎn)業(yè)升級(jí)、整合業(yè)內(nèi)資源、開(kāi)展兼并重組,將有優(yōu)勢(shì)的企業(yè)做大做強(qiáng)。聯(lián)合才有實(shí)力,聯(lián)合才有后勁,聯(lián)合才能發(fā)展。在改革開(kāi)放的過(guò)程中,培育發(fā)展了一大批民營(yíng)染料企業(yè)。在當(dāng)前危機(jī)的洗禮中,一定能夠產(chǎn)生一批綜合實(shí)力強(qiáng)、市場(chǎng)占有率高、有自己民族品牌、有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)技術(shù)的大型染料集團(tuán)。
樹立應(yīng)對(duì)危機(jī)信心
在充分估計(jì)金融危機(jī)帶來(lái)嚴(yán)峻挑戰(zhàn)的同時(shí),要樹立信心,要看到我們應(yīng)對(duì)危機(jī)的有力條件和機(jī)遇。首先,在經(jīng)濟(jì)危機(jī)面前,染料工業(yè)不會(huì)被打垮,更不會(huì)被淘汰。而隨著社會(huì)的文明進(jìn)步,生活水平的提高,消費(fèi)者對(duì)配套的染料產(chǎn)品追求會(huì)更高,染料行業(yè)未來(lái)發(fā)展是光明的。其次,雖然出口市場(chǎng)萎縮,外需大幅下降,但是,世界最大的紡織品生產(chǎn)和消費(fèi)在中國(guó),世界最大的染料消費(fèi)市場(chǎng)在中國(guó)。為了拉動(dòng)內(nèi)需,保護(hù)紡織工業(yè)的增長(zhǎng),政府出臺(tái)了很多支持政策,對(duì)拉動(dòng)染料內(nèi)需會(huì)有一定的作用。再其次,政府積極應(yīng)對(duì)金融危機(jī),出手快,出重拳??焖偌皶r(shí)調(diào)整經(jīng)濟(jì)政策,保穩(wěn)定、保增長(zhǎng)。中國(guó)染料工業(yè)協(xié)會(huì)將積極與國(guó)家商務(wù)部、環(huán)保部、工業(yè)和信息化部、科技部、稅務(wù)總局等政府有關(guān)部門協(xié)商恢復(fù)染料產(chǎn)品出口退稅、染料行業(yè)重大關(guān)鍵技術(shù)立項(xiàng)和染料行業(yè)振興規(guī)劃實(shí)施專項(xiàng)等的議案。這些都將為染料業(yè)樹立信心、保增長(zhǎng)創(chuàng)造有利條件。
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